强心苷的化学结构

　　（一）结构特征

　　强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C－17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下：

　　1．甾体母核A、B、c、D四个环的稠合方式为A／B环，有顺、反两种形式，但多为顺式；B／C环均为反式；C／D环多为顺式。

　　2．甾体母核C－10、C－13、C－17的取代基均为β型。C－10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C－13为甲基取代，C－17为不饱和内酯环取代。C－3、C－14有羟基取代，C－3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖常与C－3羟基缩合形成苷。C－14羟基均为B构型。有的母核含有双键，双键常在C－4、C－5位或C－5、C－6位。

　　（二）分类

　　根据C－17位不饱和内酯环的不同，将强心苷元分为两类。

　　1．甲型强心苷元（强心甾烯类）

　　甾体母核的C－17位侧链为五元不饱和内酯环（△α，β一γ一内酯），基本母核称为强心甾，由23个碳原子构成。在已知的强心苷元中，大多数属于此类。

　　2．乙型强心苷元（海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类）

　　甾体母核的C－17位侧链为六元不饱和内酯环（△αγ，γδ一δ一内酯），基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。

　　（三）理化性质

　　1、性状

　　强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性，C－17位侧链为β构型者昧苦，为α构型者味不苦。对黏膜具有**性。

　　2、溶解性

　　强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇***，难溶于**、苯、石油醚等极性小的溶剂。而苷元则难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、***等有机溶剂。强心苷的溶解性与分子中所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关。

　　（1）糖的数目

　　糖基多的原生苷比其次生苷和苷元的亲水性强，可溶于水等极性大的溶剂，而难溶于极性小的溶剂。许多原生苷由于分子中含糖基数目多，亲水性较强而不易结晶，为无定形粉末。

　　（2）羟基数目

　　强心苷的溶解性随其分子中糖的类型、苷元上羟基的数目不同而异。羟基数越多，亲水性则越强，例如乌本苷（乌本苷元一L一鼠李糖）虽是单糖苷，但整个分子有8个羟基，水溶性大（1：75），难溶于***；洋地黄毒苷虽为三糖苷，但分子中的3个糖基都是α－去氧糖，整个分子只有5个羟基，故在水中溶解度小（1：100000），易溶于***（1：40）。

　　（3）羟基的位置

　　分子中羟基是否形成分子内氢键，也可影响强心苷的溶解性。当糖基和苷元上的羟基数目相同时，可形成分子内氢键者，其亲水性弱，反之，亲水性强。例如，毛花洋地黄苷乙和毛花洋地黄苷丙均为四糖苷，整个分子中具有8个羟基，其糖的种类和苷元上羟基的数目均相同，仅羟基的位置不同，前者是14，16一二羟基，其中16一羟基能与17B一内酯环的羰基形成分子内氢键，而后者是12，14一二羟基，不能形成分子内氢键，所以毛花洋地黄苷乙在水中的溶解度（几乎不溶）比毛花洋地黄苷丙（1：18500）小；而在***中的溶解度则相反，毛花洋地黄苷乙（1：550）大于毛花洋地黄苷丙（1：1750）。

　　分子中有无更多的双键、羰基、甲氧基、酯键等也能影响强心苷的溶解度。