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正确答案: A
解析: 本题考查要点是"单糖的绝对构型"。习惯上将单糖Fischer投影式中距羰基最远的不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型,其羟基向右的为D-型,向左的为L-型。因此,本题的正确答案为A。
正确答案: C
解析: 本题考查要点是"三萜皂苷的结构"。质谱对于具有△的三萜皂苷,分子中因具有环乙烯结构,容易发生RDA裂解,根据生成的碎片离子峰可以确定A、B环及D、E环上的取代基性质、数目和位置等。因此,本题的正确答案为C。
正确答案: E
解析: 本题考查要点是"吡啶类生物碱"。吡啶类生物碱是由吡啶或哌啶衍生的生物碱,结构简单,数量较少,主要有两种类型。其中,双稠哌啶类主要分布于豆科、石松科和千屈菜科。如苦参中的苦参碱、氧化苦参碱,野决明中的金雀儿碱等。它是由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成的杂环,具喹诺里西啶的基本母核。因此,本题的正确答案为E。
正确答案: B
解析: 本题考查要点是"强心苷的紫外光谱特征"。强心苷类化合物由于分子中苷元部分有五元或六元不饱和内酯环,其紫外光谱的特征较显著。具有-δ内酯环的乙型强心苷元在295~300nm(lgε3.93)处有特征吸收;具有△-γ内酯环的甲型强心苷元,在217~220nm(lgε4.20-4.24)处呈最大吸收。因此,本题的正确答案为B。
正确答案: C
解析: 本题考查要点是"苷的酸催化水解"。
正确答案: D
解析: 本题考查要点是"马钱子生物碱的鉴别方法"。马钱子生物碱属于吲哚类衍生物,主要生物碱是士的宁(番木鳖碱)和马钱子碱。鉴别方法有两种,一种是浓硝酸作用:士的宁与硝酸作用呈淡黄色,蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色;马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色,继加氯化亚锡,由红色转为紫色。另一种是与浓硫酸重铬酸钾作用。因此,本题的正确答案为D。
正确答案: D
解析: 本题考查要点是"香豆素类与碱的作用"。香豆素的化学结构有内酯性质,易与碱水解反应得顺邻羟桂皮酸。但长时间碱液放置或UV照射,可转变为稳定的反邻羟桂皮酸。因此,本题的正确答案为D。
正确答案: D
解析: 本题考查要点是"强心苷的分类"。根据C-17位不饱和内酯环的不同,将强心苷元分为甲型强心苷元和乙型强心苷元两类。甲型强心苷元(强心甾烯类)甾体母核的C-17侧链为五元不饱和内酯环(△-γ内酯),因此,本题的正确答案为D。
正确答案: E
解析: 本题考查要点是"有机酸的分类"。有机酸按其结构特点可以分为芳香族、脂肪族、萜类有机酸三大类。少部分芳香族有机酸具有较强的毒性,如马兜铃酸有较强的肾毒性,易导致肾功能衰竭。因此,本题的正确答案为E。
正确答案: A
解析: 本题考查要点是"强心苷的水解"。强心苷的温和酸水解和强烈酸水解及各自的特点为:(1)温和酸水解:可使Ⅰ型强心苷(α去氧糖)水解为苷元和糖。(2)强烈酸水解:Ⅱ型和Ⅲ型强心苷,由于糖的α羟基阻碍了苷键原子的质子化,使水解较为困难,用温和酸水解无法使其水解,必须增高酸的浓度,延长作用耐间或同时加压。因此,本题的正确答案为A。
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