（四）与碱的作用及其应用

　　香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。

　　7位甲氧基香豆素较难开环，这是因为7－OCH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低，7－羟基香豆素在碱液中由丁酚羟基酸性成盐，更难水解。

　　对于香豆素及其苷类，我们可以利用上述性质进行该类化合物的提取和精制，即先溶解于热稀苛性碱的水溶液中，酸化后沉淀析出，借以和杂质分离从而达到提取和精制的目的。如由秦皮中提取治疗菌痢的有效成分，就可用此法。

　　三、显色反应

　　1．异羟肟酸铁反应

　　由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。

　　2．三氯化铁反应

　　具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生显色反应，通常为蓝绿色。

　　3．Gibb’s反应

　　Gibb’s试剂是2，6一二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

　　4．Emerson反应

　　Emerson试剂是氨基安替比林和铁***，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。

　　Gibb’s反应和Emersoh反应都要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性，如7一羟基香豆素就呈阴性反应。判断香豆素的C－6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibb’s或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C－6无取代。同样地，8一羟基香豆素也可用此反应判断C－5是否有取代。

　　以上荧光及各种显色反应用于检识香豆素的存在和识别某位有取代的香豆素。