没食子鞣质

　　一、定义

　　鞣质(tannins)，又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。鞣质能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故可用来鞣皮，即与兽皮中的蛋白质相结合，使皮成为致密、柔韧、难于透水且不易**的革，因此称为鞣质。鞣质存在于多种树木(如橡树和漆树)的树皮和果实中，也是这些树木受昆虫侵袭而生成的虫瘿中的主要成分，含量达50％～70％。鞣质为黄色或棕黄色无定形松散粉末；在空气中颜色逐渐变深；有强吸湿性；不溶于**、苯、***，易溶于水、乙醇、丙酮；水溶液味涩；在210～215℃分解。

　　二、结构与分类

　　（一）可水解鞣质类

　　可水解鞣质由于分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。根据水解的主要产物不同，进一步又可分为没食子鞣质、逆没食子鞣质等。

　　1．没食子鞣质

　　水解后能生成没食子酸和糖或多元醇，结构中具有酯键或酯苷键。其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖，如五倍子中的五倍子鞣质。

　　2．逆没食子鞣质

　　逆没食子鞣质，水解后可产生逆没食子酸（鞣花酸），如仙鹤草中的仙鹤草因。

　　逆没食子鞣质是植物中分布最广泛、种类最多的一类可水解鞣质。

　　（二）缩合鞣质类

　　缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”（亦称鞣酐），故又称为鞣红鞣质类。

　　此类鞣质基本结构是（＋）-儿茶素、（-）-表儿茶素等黄烷-3-醇或黄烷-3，4-二醇类通过4，8-或4，6位以C-C缩合而成的。

　　天然鞣质大多属于此类。

　　（三）复合鞣质类

　　复合鞣质具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征，是由可水解鞣质部分与黄烷醇缩合而成的鞣质。

　　三、去除鞣质(的方法

　　由于鞣质的性质不稳定，致使中药制剂易于变色、混浊或沉淀，从而影响制剂的质量，因此在很多中药中，鞣质被视为杂质。可采用以下方法除去中药提取物中的鞣质。

　　1．冷热处理法

　　鞣质在水溶液中是一种胶体状态，高温可破坏胶体的稳定性，低温可使之沉淀。因此可先将药液蒸煮，然后冷冻放置，滤过，即可除去大部分鞣质。

　　2．石灰法

　　利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉淀，故可在中药的水提液中加人氢氧化钙，使鞣质沉淀析出；或在中药原料中拌入石灰乳，使鞣质与钙离子结合生成水不溶物，使之与其他成分分离。

　　3．铅盐法

　　在中药的水提取液中加入饱和的乙酸铅或碱式乙酸铅溶液，可使鞣质沉淀而被除去，然后按常规方法除去滤液中过剩的铅盐。

　　4．明胶法

　　在中药的水提取液中，加入适量4％明胶溶液，使鞣质沉淀完全，滤除沉淀，滤液减压浓缩至小体积，加入3～5倍量的乙醇，以沉淀过剩的明胶。

　　5．聚酰胺吸附法

　　将中药的水提液通过聚酰胺柱，鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上，80％乙醇亦难以洗脱，而中药中其他成分大部分可被80％乙醇洗脱下来，从而达到除去鞣质的目的。

　　6．溶剂法

　　利用鞣质与碱成盐后难溶于醇的性质，在乙醇溶液中用40％氢氧化钠调至pH9～10，可使鞣质沉淀，再滤过除去。