4.氧化开裂法:Smith裂解是常用的氧化开裂法。难水解的C-苷常用此法进行水解,以避免使用剧烈的酸水解,而可得到完整的苷元,这对昔元的结构研究具有重要的意义。此外,从降解得到的多元醇,还可确定苷中糖的类型,例如连有葡萄糖、甘露糖、半乳糖或果糖的苷经降解后,其降解产物中有乙三醇;连有**糖、木糖或山梨糖的C-苷,其降解产物中有乙二醇;而连有鼠李糖、夫糖或鸡纳糖的C-苷,其降解产物中应有1,2-丙二醇爱爱医.编辑整理。
Simth裂解反应分三步:第一步在水或稀醇溶液中,用NaIO。在室温条件下将糖氧化裂解为二元醛;第二步将二元醛用NaBH4还原为醇,以防醛与醛进一步缩合而使水解困难,第三步调节PH2左右,室温放置让其水解。由于这种醇的中间体具有真正的缩醛结构,比苷的环状缩醛更容易被稀酸所催化水解。
有些氧苷,特别在皂苷的结构研究中,为了避免用酸水解时苷元发生脱水或构型的变化,也常采用Smith裂解。例如人参、柴胡、远志等的皂苷,用此法水解获得了真正的苷元。
虽然Smith裂解对苷元结构容易改变的苷以及C-苷水解研究特别适宜。但此法显然不适用于苷元上也有1, 2-二醇结构的苷类。
四、显色反应
苷类化合物由苷元和糖两部分组成,苷元的结构多种多样,故苷类化合物能发生相应的苷元和糖的各种显色反应。糖是苷类化合物的必需组成部分,故所有的苷类化合物都可以发生糖的显色反应。其中最重要的是Molish反应。常用的Molish试剂由***和α-萘酚组成。硫酸兼有水解苷键的作用,生成的单糖在***的作用下,失去三分子水,生成具有呋喃环结构的醛类化合物。由五碳糖生成的是糠醛,甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛,六碳糖生成的是5-羟甲糠醛。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质。可借此反应来检识糖和苷类化合物的存在。