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2011药士执业考试-天然药化苷类-理化性质(3)

2011-04-14 10:32阅读: 来源:爱爱医责任编辑:爱医培训
[导读] 针对2011年执业药士资格考试最新大纲要求,对天然药化教科书中与理化性质有关的重点难点考点重新整理归纳总结

  4.氧化开裂法:Smith裂解是常用的氧化开裂法。难水解的C-苷常用此法进行水解,以避免使用剧烈的酸水解,而可得到完整的苷元,这对昔元的结构研究具有重要的意义。此外,从降解得到的多元醇,还可确定苷中糖的类型,例如连有葡萄糖、甘露糖、半乳糖或果糖的苷经降解后,其降解产物中有乙三醇;连有**糖、木糖或山梨糖的C-苷,其降解产物中有乙二醇;而连有鼠李糖、夫糖或鸡纳糖的C-苷,其降解产物中应有1,2-丙二醇爱爱医.编辑整理。

  Simth裂解反应分三步:第一步在水或稀醇溶液中,用NaIO。在室温条件下将糖氧化裂解为二元醛;第二步将二元醛用NaBH4还原为醇,以防醛与醛进一步缩合而使水解困难,第三步调节PH2左右,室温放置让其水解。由于这种醇的中间体具有真正的缩醛结构,比苷的环状缩醛更容易被稀酸所催化水解。

  有些氧苷,特别在皂苷的结构研究中,为了避免用酸水解时苷元发生脱水或构型的变化,也常采用Smith裂解。例如人参、柴胡、远志等的皂苷,用此法水解获得了真正的苷元。

  虽然Smith裂解对苷元结构容易改变的苷以及C-苷水解研究特别适宜。但此法显然不适用于苷元上也有1, 2-二醇结构的苷类。

  四、显色反应

  苷类化合物由苷元和糖两部分组成,苷元的结构多种多样,故苷类化合物能发生相应的苷元和糖的各种显色反应。糖是苷类化合物的必需组成部分,故所有的苷类化合物都可以发生糖的显色反应。其中最重要的是Molish反应。常用的Molish试剂由***和α-萘酚组成。硫酸兼有水解苷键的作用,生成的单糖在***的作用下,失去三分子水,生成具有呋喃环结构的醛类化合物。由五碳糖生成的是糠醛,甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛,六碳糖生成的是5-羟甲糠醛。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质。可借此反应来检识糖和苷类化合物的存在。

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