2011执业药师考试:麻黄生物碱的结构类型
麻黄生物碱的理化性质、鉴别反应和提取分离方法
(1)结构类型
麻黄中含有多种生物碱,以**和**为主,其次是甲基**、甲基**和去甲基**、去甲基**。麻黄生物碱分子中的氮原于均在侧链上,属于有机胺类生物碱。**和**属仲胺衍生物,且互为立体异构体,它们的结构区别在于Cl的构型不同。
(2)理化性质
挥发性:**和**的分子量较小,具有挥发性。
碱性:**和**为仲胺生物碱,碱性较强。由于**的共轭酸与
C2-OH形成分子内氢键稳定性大于**,所以**的碱性强于**。
溶解性:由于**和**的分子较小,其溶解性与一般生物碱不完全相同,既可溶于水,又可溶于***,但**在水中的溶解度较**小。**和**形成盐以后的溶解性能也不完全相同,如草酸**难溶于水,而草酸**易溶于水;盐酸**不溶于***,而盐酸**可溶于***。
(3)鉴别反应
**和**不能与大数生物碱沉淀试剂发生反应,但可用下述反应鉴别:
二硫化碳-硫酸铜反应
属于仲胺的**和**产生棕色沉淀。属于叔胺的甲基**、甲基**和属于伯胺的去甲基**、去甲基**不反应。
铜络盐反应 **和**的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠,溶液呈蓝紫色。
(4)提取分离
溶剂法:利用**和**既能溶于水,又能溶于亲脂性有机溶剂的性质,以及**草酸盐比**草酸盐在水中溶解度小的差异,使两者得以分离。方法为麻黄用水提取,水提取液碱化后用甲苯萃取,甲苯萃取液流经草酸溶液,由于**草酸盐在水中溶解度较小而结晶析出,而**草酸盐留在母液中。
水蒸汽蒸馏法:**和**在游离状态时具有挥发性,可用水蒸汽蒸馏法从麻黄中提取。
离子交换树脂法:利用生物碱盐能够交换到强酸型阳离子交换树脂柱上,而**的碱性较**弱,先从树脂柱上洗脱下来,从而使两者达到分离。
生物碱类药物(重点在鉴别,N的位置,有哪些电效应)
苯烃胺类(盐酸**和盐酸**)
氮原子在侧链上,碱性较一般生物碱强,易于酸成盐。
托烷类(硫酸阿托品和氢溴酸山莨菪碱)
阿托品和山莨菪碱是由托烷衍生的醇(莨菪醇)和莨菪酸缩合而成,具有酯结构。分子结构中,氮原子位于五元酯环上,故碱性也较强,易于酸成盐。
喹啉类(硫酸奎宁和硫酸奎尼丁)
奎宁和奎尼丁为喹啉衍生物,其结构分为喹啉环和喹啉碱两个部分,各含一个氮原子,喹啉环含芳香族氮,碱性较弱;喹啉碱微脂环氮,碱性强。
异喹啉类(盐酸**和磷酸可待因)
**分子中含有酚羟基和叔胺基团,故属两性化合物,但碱性略强;可待因分子中无酚羟基,仅存在叔胺基团,碱性较**强。
吲哚类(硝酸***和利血平)
***和利血平分子中含有两个碱性强弱不同的氮原子,N1处于脂肪族碳链上,碱性较N2强,故***碱基与一分子硝酸成盐。
黄嘌呤类(**和茶碱)
**和茶碱分子结构中含有四和氮原子,但受邻位羰基吸电子的影响,碱性弱,不易于酸结合成盐,其游离碱即供药用。